聚丙烯酰胺鏈增長,在鏈引發階段形成的單體自由基與單體發生加成反應生成新的自由基,而形成的新自由基具有的活性仍很高,繼續和其它單體分子結合,生成具有更多重復單元的自由基,這個過程就叫做聚丙烯酰胺鏈增長反應。
式中KP是鏈增長速度常數。丙烯酰胺鏈增長反應是放熱反應,聚合熱約為82.8KJ/MOL.鏈增長活化能較低,約為21~23KJ/MOL。由于聚丙烯酰胺自由基聚合具有連鎖反應的特征,因此,鏈增長反應在瞬間(0.01秒到幾秒)就可以結合上千是上萬個單體,生成聚合物單體。這樣高的反應速度是難以控制的,因此在反應體系中不存在聚合物遞增的一系列中間產物,幾乎只有單體和聚合物兩部分組成。鏈自由基失去活性形成穩定聚合物分子的反應為鏈終止反應。具有未成對電子的鏈自由基非;钴S,當兩個自由基相遇時,極易反應而失去活性,形成穩定分子,這個過程就稱為聚丙烯酰胺雙基終止,用KT表示鏈終止速率常數。鏈雙基終止有偶合終止和歧化終止兩種方式。兩鏈自由基的獨電子相互結合共價鍵的終止反應稱作偶合終止,偶合終止結果,大分子的聚合度為鏈自由基重復單元數的兩倍。用引發劑發并無鏈轉移時,大分子兩端均為引發劑殘基。某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子的終止反應,則稱作歧化終止。歧化終止結果,聚丙烯酰胺聚合度與鏈自由基中單元數相同,每個大分子只有一端為引發劑殘基,另一端為飽和或不飽和,兩者各半。PAM聚合物的鏈終止兩種方式都有可能。一般是隨聚合溫度的改變而改變。
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